| Résumé | Faisant appel à la voltampérométrie cyclique, on a étudié les propriétés redox de l'acide ferrocène boronique dans des solutions aqueuses tampon à partir d'un pH de 4 jusqu'à un pH de 12. On montre que l'équilibre du transfert de proton est sous contrôle thermodynamique dans tout l'intervalle de vitesse de balayage utilisé (20-5000 mV/s), conduisant à des valeurs de pKa de 10,8 et de 5,8 respectivement pour les formes ferrocène et ferricinium. En présence du sorbitol, du fructose ou du glucose le comportement voltampérométrique de l'acide ferrocène boronique à pH 7 est en accord avec la formation réversible d'un complexe hydrate de carbone - acide boronique. Cependant, dans tous les cas, la complexation-dissociation est sous contrôle cinétique. L'analyse des réponses voltampérométriques en fonction de la vitesse de balayage et de la concentration en hydrate de carbone, ainsi qu'une détermination indépendante par spectroscopie de la constante de jonction de la forme ferrocène, permet de déterminer toutes les constantes cinétiques et thermodynamiques de chaque système. On a trouvé, en général, que la constante de jonction de la forme ferricinium est de deux ordres de grandeur supérieure à celle de la forme ferrocène. Il est possible que cette réaction redox qui dépend de la commutation du point de jonction de l'hydrate de carbone, peut-être exploité dans des senseurs ampérométrique ou potentiométrique. |
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