| Résumé | Lorsqu'on effectue la réaction du 1-phényl-2-phénoxyéthanol (1) avec des radicaus tert-butoxyles générés thermiquement ou photochimiquement à de faibles taux de conversion, sous une atmosphère inerte, le seul produit à se former, par le biais du radical cétyle intermédiaire, est la cétone correspondante, α-phénoxy-acétophénone (4). Lorsqu'on effectue la réaction sous une atmosphère d'oxygène, le rendement en produit est approximativement doublé. Dans des conditions photochimiques, il a été démontré que 4 est le produit primaire et que de l'acétophénone et du phénol se forment par le biais d'une photolyse secondaire de 4. Ces données suggèrent que la constante de vitesse de fragmentation du radical cétyle dérivé de 1 est de l'ordre de 10 s−1, à 298 K, et elles sont en contradiction avec des données de la littérature qui suggèrent que la constante de vitesse est >10^6 s−1. On discute de l'intérêt de cette étude pour la photodégradation de la lignine et jaunissement photochimique qui en découle et on propose un mécanisme révisé pour jaunissement de la pulpe. Motsclés: radical cétyle, dégradation photochimique, dégradation thérmique, lignine. [Traduit par la rédaction] |
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