| Résumé | On a mesuré les déplacements chimiques du ¹³C et les constantes de couplage spin-spin entre¹³C et ³¹P (dans les phosphates) pour la pyridoxine, pyridoxamine, pyridoxal, phosphate de pyridoxamine et phosphate de pyridoxal. Les attributions sont faites en considérant les effets des substituants sur le déplacement chimique dans une série analogue des pyridines substituées. L'accroissement du blindage des carbones méthyléniques 4′ et 5′ des composés de la vitamine B₆ et des groupes méthyles du diméthyl-3,4 pyridine par rapport aux valeurs calculées, est attribué à une compression stérique. En solution aqueuse le pyridoxal existe sous la forme hémiacétale bien qu'à pH élevé l'hémiacétale soit en équilibre rapide avec une quantité importante d'aldéhyde. A pH élevé, le phosphate de pyridoxal existe sous la forme aldéhyde, à pH faible sous forme aldéhyde hydraté, et à pH 4 on a un équilibre lent entre des quantités décelables des deux espèces. Les constantes de couplage de ¹³C–³¹P à travers deux liaisons, se situent aux alentours de 4.5 ± 0.5 Hz. Cette valeur correspond aux valeurs trouvées pour divers phosphates organiques. Les couplages à travers trois liaisons suggèrent une forte préférence pour un arrangement trans du phosphore par rapport au carbone-5 du cycle. |
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